公司動(dòng)態(tài)
環(huán)氧基雙酚芴與雙酚A的聚合機理
一、 環(huán)氧樹(shù)脂合成概述
1、低分子量環(huán)氧樹(shù)脂(軟環(huán)氧樹(shù)脂) 軟化點(diǎn)低于50℃(n<2))的環(huán)氧樹(shù)脂稱(chēng)為軟環(huán)氧樹(shù)脂,采用兩步加法制備和減法。。
2、中分子量環(huán)氧樹(shù)脂 軟化點(diǎn)在50℃-95℃(n=2-5)的環(huán)氧樹(shù)脂稱(chēng)為中分子量環(huán)氧樹(shù)脂,采用一步加成法合成)后處理采用溶劑萃取法。
3、高分子量環(huán)氧樹(shù)脂軟化點(diǎn)>100℃(n>5)的環(huán)氧樹(shù)脂稱(chēng)為高分子量環(huán)氧樹(shù)脂。
二、環(huán)氧樹(shù)脂合成的反應機理
(一)環(huán)氧樹(shù)脂合成的反應機理有幾種解釋?zhuān)?
1、認為雙酚A與NaOH反應生成酚鈉,再與環(huán)氧氯*(ECH)發(fā)生氯取代反應,環(huán)氧基團不被破壞。OH可以使環(huán)氧基開(kāi)環(huán)加成,所以這種方法沒(méi)有說(shuō)服力,也不能解釋高分子量環(huán)氧樹(shù)脂。
2、認為鏈增長(cháng)只發(fā)生在單體與單體之間以及分子鏈與單體之間的相互作用中,而忽略了分子鏈與分子鏈之間的相互作用。高分子量樹(shù)脂依賴(lài)于后期分子鏈的增長(cháng)。環(huán)氧基雙酚芴,并不能解釋低分子量樹(shù)脂的合成。
3、認為開(kāi)環(huán)反應是可轉移反應,在溶解階段(70℃)反應已經(jīng)開(kāi)始;EVH在后期不起作用,只依靠鏈間的交互來(lái)實(shí)現鏈增長(cháng)。事實(shí)上,在溶解階段ECH和BA不發(fā)生反應,環(huán)氧基和酚基的反應是不可逆的。
(二)環(huán)氧樹(shù)脂反應機理的解釋
1、環(huán)氧樹(shù)脂合成反應過(guò)程分析
1.1 每個(gè)環(huán)氧樹(shù)脂分子不含兩個(gè)CH2-CH-,而是1.2-1.9個(gè)環(huán)氧基團,含有0.1-0.2羥基;氯羥基的數目約為環(huán)氧基的2-5%。因此,環(huán)氧樹(shù)脂分子中含有環(huán)氧基、酚基、氯羥基和二羥基。
1.2 環(huán)氧基團的開(kāi)環(huán)反應是放熱的,閉環(huán)反應是吸熱的,但是Hel和NaOH的中和反應是放熱的,所以反應的整體熱效應是放熱的。
1.3 對于低分子量樹(shù)脂,必須加入過(guò)量的環(huán)氧聚*,采用兩步加堿法。
2、中高分子量樹(shù)脂的鏈增長(cháng)反應
2.1 單體與單體相互作用
2.2 分子鏈與單體的相互作用
三、 影響環(huán)氧樹(shù)脂合成的因素
1、原料分子比(ECH/BA)的用量越大環(huán)氧基雙酚芴,越有利于制備低分子量環(huán)氧樹(shù)脂。
2、NaOH用量要充足,低分子量樹(shù)脂20-30%堿液,中分子量樹(shù)脂10%。
3、添加順序,使用BA將低分子量樹(shù)脂溶解在ECH中