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8-羥基喹啉在皮革鞣制中的環(huán)保工藝改進(jìn)

發(fā)表時(shí)間:2025-09-09

8-羥基喹啉在皮革鞣制領(lǐng)域的應用,核心基于其強絡(luò )合性能與一定的抗菌特性 —— 它能與皮革中的金屬離子(如鉻、鋅等)形成穩定螯合物,輔助提升鞣制效果,同時(shí)抑制鞣制及后續儲存過(guò)程中微生物滋生導致的皮革霉變。然而,傳統應用模式下,8-羥基喹啉的使用存在兩大環(huán)保痛點(diǎn):一是其自身在水體中易殘留,若處理不當會(huì )對水生生態(tài)系統產(chǎn)生潛在毒性;二是與傳統鉻鞣工藝搭配時(shí),難以協(xié)同降低鉻離子的溶出風(fēng)險,且工藝中常伴隨助劑過(guò)量添加,加劇廢水處理難度。針對這些問(wèn)題,當前的環(huán)保工藝改進(jìn)主要圍繞“效能強化-污染減量-循環(huán)利用”三大方向展開(kāi),具體可從以下維度推進(jìn):

一、低劑量協(xié)同鞣制體系優(yōu)化:減少藥劑消耗與殘留

傳統工藝中,8-羥基喹啉多作為單一輔助鞣劑或抗菌劑使用,為達到預期效果常需較高添加量(通常為皮革干重的0.5%-1.2%),不僅增加成本,還提升了后續廢水處理壓力。環(huán)保改進(jìn)的核心思路是通過(guò)“藥劑復配+作用機制協(xié)同”,在降低8-羥基喹啉用量的同時(shí),維持甚至提升鞣制性能。

例如,可將它與植物單寧(如荊樹(shù)皮單寧、楊梅單寧)復配使用:植物單寧中的酚羥基可與皮革膠原的氨基形成氫鍵,增強皮革結構穩定性,而8-羥基喹啉則通過(guò)絡(luò )合皮革中的微量金屬離子,填補植物單寧與膠原結合的“空隙”,二者形成互補作用。實(shí)驗數據表明,當它的添加量降至0.2%-0.3%(皮革干重),并復配3%-5%的植物單寧時(shí),皮革的抗張強度、撕裂強度與傳統單一使用 0.8%8-羥基喹啉的工藝相當,且皮革的耐霉變時(shí)間延長(cháng)至6個(gè)月以上(傳統工藝約為3-4個(gè)月)。此外,該復配體系還能降低鞣制液的COD值,因植物單寧可生物降解,后續廢水經(jīng)厭氧-好氧處理后,COD 去除率提升15%-20%,它的殘留量可控制在0.1mg/L以下,遠低于工業(yè)廢水排放標準(通常要求≤0.5mg/L)。

另一種協(xié)同方向是與新型無(wú)鉻鞣劑(如有機鋯鞣劑、鈦鞣劑)搭配。8-羥基喹啉的絡(luò )合性能可促進(jìn)鋯、鈦離子在皮革膠原纖維中的均勻分布,避免傳統無(wú)鉻鞣工藝中金屬離子聚集導致的皮革僵硬問(wèn)題。同時(shí),它的存在能抑制鋯、鈦離子在后續水洗過(guò)程中的溶出,使皮革的甲醛釋放量降低至 5mg/kg 以下(符合歐盟REACH法規要求),且其用量可減少至0.15%-0.25%,進(jìn)一步降低環(huán)境風(fēng)險。

二、工藝流程綠色化改造:降低過(guò)程污染排放

除藥劑復配外,通過(guò)調整鞣制流程、優(yōu)化工藝參數,可從源頭減少8-羥基喹啉及其他污染物的產(chǎn)生與排放,重點(diǎn)集中在“預處理強化”與“鞣制過(guò)程閉環(huán)控制”兩方面。

在預處理階段,傳統工藝中皮革脫脂、浸灰后的清洗不徹底,會(huì )導致膠原纖維表面殘留油脂、堿性物質(zhì),這些物質(zhì)會(huì )與8-羥基喹啉發(fā)生非特異性結合,降低其有效利用率,同時(shí)增加后續廢水中藥劑殘留。環(huán)保改進(jìn)工藝可引入“超聲輔助脫脂-低溫酶解浸灰”組合預處理:超聲作用能破壞皮革表面油脂的乳化結構,使脫脂率提升至95%以上(傳統工藝約為85%),減少油脂與8-羥基喹啉的結合;低溫酶解浸灰(使用堿性蛋白酶,溫度控制在 25-30℃)可替代部分強堿,降低膠原纖維的損傷,同時(shí)使灰分殘留量減少30%,為后續它與膠原的特異性結合創(chuàng )造條件。經(jīng)該預處理后,它的有效利用率提升20%-25%,間接減少了藥劑用量,且預處理廢水的pH值更接近中性(傳統工藝廢水pH約為12-13,改進(jìn)后約為9-10),降低了后續廢水中和處理的藥劑消耗。

在鞣制過(guò)程閉環(huán)控制方面,傳統工藝多為“一次性加料-敞口反應”模式,易導致8-羥基喹啉因揮發(fā)、氧化而損失,同時(shí)產(chǎn)生揮發(fā)性有機污染物(VOCs)。環(huán)保改進(jìn)可采用“密閉式分批加料-循環(huán)攪拌”工藝:將它與其他鞣劑按比例分3-4次加入密閉鞣制轉鼓,每次加料后通過(guò)循環(huán)泵將鞣制液從轉鼓底部抽出,經(jīng)濾網(wǎng)過(guò)濾后重新送入轉鼓頂部,實(shí)現鞣制液的均勻循環(huán)。這種方式不僅能避免8-羥基喹啉的揮發(fā)損失(損失率從傳統的15%-20%降至5%以下),還能使藥劑在皮革表面的分布均勻度提升 30%,減少局部過(guò)量導致的殘留。此外,密閉系統可收集揮發(fā)的微量8-羥基喹啉蒸汽,經(jīng)活性炭吸附處理后達標排放,VOCs排放量可控制在10mg/m³以下,符合國家《揮發(fā)性有機物排放標準》要求。

三、廢水與廢渣的資源化利用:降低末端處理壓力

8-羥基喹啉在鞣制過(guò)程中雖有部分殘留于廢水中,但通過(guò)特定處理技術(shù),可實(shí)現廢水的循環(huán)利用或它的回收,同時(shí)減少鞣制廢渣的環(huán)境風(fēng)險,形成“工藝-處理-循環(huán)”的綠色閉環(huán)。

對于鞣制廢水,傳統處理方式多為“混凝沉淀-生化處理-達標排放”,雖能去除大部分污染物,但8-羥基喹啉的回收利用率低,且水資源浪費嚴重。環(huán)保改進(jìn)工藝可采用“螯合樹(shù)脂吸附-膜分離”組合技術(shù):先利用螯合樹(shù)脂(如氨基膦酸型樹(shù)脂)對廢水中的8-羥基喹啉進(jìn)行選擇性吸附,該樹(shù)脂對 8 - 羥基喹啉的吸附容量可達50-60mg/g,吸附率超過(guò)90%;吸附飽和后,用稀鹽酸(濃度0.5mol/L)進(jìn)行解吸,解吸液中它的濃度可達10-15g/L,經(jīng)減壓蒸餾提純后可重新用于鞣制工藝,回收率可達70%-75%。吸附后的廢水再經(jīng)超濾膜(孔徑0.01-0.1μm)處理,去除懸浮顆粒與殘留的微量有機物,產(chǎn)水的COD值可控制在50mg/L以下,濁度低于5NTU,可直接回用于鞣制前的清洗工序,水資源循環(huán)利用率提升至60%以上,大幅減少新鮮水消耗與廢水排放量。

對于鞣制廢渣(主要為皮革邊角料、鞣制過(guò)程中產(chǎn)生的沉淀渣),傳統處理方式多為焚燒或填埋,不僅浪費資源,還可能因廢渣中殘留的8-羥基喹啉與金屬離子造成土壤污染。環(huán)保改進(jìn)可通過(guò)“堿解-萃取”技術(shù)回收廢渣中的有效成分:將廢渣粉碎后加入氫氧化鈉溶液(濃度10%),在80-90℃下攪拌堿解2-3小時(shí),使膠原纖維分解為小分子多肽,同時(shí)8-羥基喹啉與金屬離子形成的絡(luò )合物在堿性條件下解離;隨后用乙酸乙酯對堿解液進(jìn)行萃取,萃取液經(jīng)濃縮后可回收8-羥基喹啉(回收率約60%),剩余的多肽溶液可作為飼料添加劑或生化肥料的原料;堿解后的殘渣主要為無(wú)機雜質(zhì),經(jīng)高溫煅燒后可作為建筑用填料,實(shí)現廢渣的全組分利用,固廢排放量減少90%以上,避免了二次污染。

四、環(huán)保工藝的合規性與應用前景

當前8-羥基喹啉皮革鞣制環(huán)保工藝的改進(jìn),需緊密對接國際與國內環(huán)保法規要求,如歐盟REACH法規中對有害物質(zhì)殘留的限制、中國《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標準》(GB 30486-2013)對COD、重金屬的排放要求等。上述改進(jìn)工藝中,無(wú)論是低劑量協(xié)同體系、閉環(huán)工藝控制,還是資源化利用技術(shù),均能使產(chǎn)品與排放指標滿(mǎn)足現有法規要求,同時(shí)為未來(lái)更嚴格的環(huán)保標準預留改進(jìn)空間。

從應用前景來(lái)看,這類(lèi)環(huán)保工藝尤其適合中小型制革企業(yè) —— 低劑量復配體系可降低藥劑成本,閉環(huán)控制工藝改造所需設備投資較少(如密閉轉鼓、螯合樹(shù)脂吸附裝置等,投資回收期約1.5-2年),而水資源與藥劑的循環(huán)利用還能進(jìn)一步提升企業(yè)的經(jīng)濟效益。此外,隨著(zhù)消費者對“綠色皮革”產(chǎn)品的需求增加,采用環(huán)保工藝生產(chǎn)的皮革在市場(chǎng)競爭中更具優(yōu)勢,可助力企業(yè)拓展高端市場(chǎng)(如歐盟、北美等對環(huán)保要求較高的地區)。

8-羥基喹啉在皮革鞣制中的環(huán)保工藝改進(jìn),并非簡(jiǎn)單減少藥劑用量,而是通過(guò)“藥劑協(xié)同-流程優(yōu)化-資源循環(huán)”的多維度整合,在維持鞣制性能的前提下,實(shí)現“污染減量-成本降低-合規達標”的多重目標,為制革行業(yè)的綠色轉型提供可行路徑。

本文來(lái)源于黃驊市信諾立興精細化工股份有限公司官網(wǎng) http://www.gdctc.cn/

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